Arkivet etter den eldste delen av Kongsberg Sølvverk 1623-1816 utgjør ca. 125 hyllemeter, og dekker perioden 1623-1816. Arkivet inneholder noe materiale fra den tiden Sølvverket var privateid, blant annet partisipantenes resolusjonsprotokoll 1628-1651 og bestallings- og instruksjonsprotokoller 1654-1656. Store deler av arkivet består av regnskapsmateriale. Opplysninger om ledelsen av Kongsberg Sølvverk den tiden det var et statlig foretak, finnes særlig i arkivene etter Overbergamtet og Sønnafjelske bergamt, samt i arkivet etter Bergverkskontoret i Rentekammeret (med Bergverksdirektoriet). Reviderte bergverksregnskaper finnes i Rentekammeret, Forskjellige regnskaper, og for tiden etter ca. 1812 i Revisjonsdepartementet, 6. revisjonskontor. Det finnes også en manuskriptsamling i dette arkivet på 3,5 hm. Samlingen består av manuskripter av ymse slag vedrørende Kongsberg Sølvverk og bergvesen mer generelt. Manuskriptene er fra 1700-, 1800- og 1900-tallet. En del av det yngstemateriale er avskrifter av eldre dokumenter, særlig fra 1700-tallet.